一級(jí)結(jié)構(gòu)師

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HDI三聚體與HDI縮二脲耐腐蝕性的比較

固化后涂膜的氨酯鍵在堿性或酸性催化作用下會(huì)逐步水解，其酸催化的水解穩(wěn)定性優(yōu)于堿催化的水解穩(wěn)定性。以堿性介質(zhì)水解為例，HDI三聚體和HDI縮三脲漆膜的氨酯鍵的水解反應(yīng)歷程。

HDI三聚體分子結(jié)構(gòu)中，a處為仲胺，在堿的催化作用下，可以發(fā)生水解反應(yīng)。而b處為叔胺，由于空間位阻效應(yīng)，使b處的N原子(或稱為酰胺基)難以發(fā)生水解反應(yīng)。與a處N原子連接的烷基作為供電子基團(tuán)，但由于b處酰胺基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使得電子云整體向酰胺基方向偏移，a處N原子的電子云密度減少，所以a處N原子發(fā)生水解反應(yīng)的速率會(huì)減慢。與之相反，HDI縮二脲分子結(jié)構(gòu)中a‘和b’位置的N均為仲胺，雖然b‘處也為酰胺基，但吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)明顯降低，加上b’處空間位阻較小，所以a‘處和b’處均可發(fā)生水解反應(yīng)，a‘處較b’處相對(duì)容易些。總之，從圖8可以清晰看出，HDI三聚體發(fā)生水解反應(yīng)較HDI縮二脲慢些，且生成的相對(duì)分子質(zhì)量小的產(chǎn)物較少。因此，HDI三聚體漆膜的耐堿性優(yōu)于HDI縮二脲。

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